reforef.ru 1

УДК 547.0.24:541.138

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ Se-СОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
Шинкарь Е. В., Ли Е. А., Берберова Н. Т.

ФГОУ ВПО «Астраханский государственный технический университет», Россия, г. Астрахань, berberova@astu.org
Весьма актуальной задачей органической электрохимии на настоящий момент представляется поиск новых реакционноспособных синтонов и изучение связи «структура-свойства».

В работе впервые изучена редокс-активность 2,4-дифенил-7,8-бензо-4Н-селенохромена I, 2-(п-хлорфенил)-4-фенил-7,8-бензо-5,6-дигидроселенохромена II, перхлората 2,4-дифенил-7,8-бензо-4Н-селенохромилия III, перхлората 2-(п-хлорфенил)-4-фенил-7,8-бензо-5,6-дигидроселенохромилия IV. Окисление 4Н-селенохроменов I (1,16 В), II (1,24 В) в СH3CN и CH2Cl2 (2:1) подчиняется механизму ЕСЕ:



В результате образуются соли селенохромилия III
(-0,20 В), IV (-0,16 В), которые восстанавливаются с участием гетероцикла в две обратимые стадии.



В ходе электролиза соединений I
, II при потенциале их окисления наблюдается дегидроароматизация цикла с гетероатомом, что фиксируется и при действии O2. Расчет кислотной функции катион-радикалов селенохроменов I, II в сравнении с молекулярной формой по методу Бордвелла свидетельствует об увеличении рКа на 3-5 ед.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант № 09-03-00677а, грант №09-03-12122-офи-м).